Nachweis von Diclofenac

[Lydia Gottfried]

Hallo,

Bei uns im Praktikumsskript steht das Diclofenac eine positive Vitali- Morin- Reaktion zeigt. Kann mir jemand sagen wo die Nitrierung am Aromaten erfolgt? Wird dieser doppelt nitriert? Bestimmt entsteht auch ein Nitrosamin mit dem sekundären Stickstoff ....?


Bin für jede Idee dankbar....

[Dr. Christoph Behrendt]

Hallo Frau Gotfried,

wieviele Nitrogruppen bei der Nitrierung eingeführt werden, hängt immer auch von der Konzentration der Reaktionspartner und der Reaktionstemperatur ab.
Bei Verwendung von konzentrierter HNO3 und nicht zu großer Hitze würde ich erwarten, dass am chlorierten Aromaten eine Nitrogruppe in para zur Aminfunktion eintritt (allein aus sterischen Gründen in Bezug auf die Halogene) und eine weitere Nitierung am anderen Aromaten ebenfalls para zur Aminfunktion (der +M-Effekt ist stärker aktivierend als der +I-Effekt des Alkylrestes) stattfindet.
Damit allerdings dieser Reaktionsverlauf quantitativ eintritt, ist es notwendig die sekundäre Aminfunktion vor Protonierung zu schützen (Anwesenheit von Salpetersäure!). Am Besten führen sie zuerst eine Acetylierung der Aminfunktion durch, damit diese weniger basisch wird. Dann sollte nur para-Produkt entstehen. Nach der Nitrierung müssen Sie dann noch die Acetylgruppe durch Hydrolyse entfernen.

VG

[Lydia Gottfried]

Das klingt sehr plausibel! Wie sieht es denn zum Beispiel bei Ambroxol aus? Da ist ja sowohl die para- als auch beide ortho- Stellen belegt?

Vielen Dank schonmal!

[Dr. Christoph Behrendt]

Ambroxol wird ohne Aminschutzgruppe bevorzugt zwischen den Bromsubstituenten, also meta zur Aminfunktion (in konzentrierter HNO3 als Ammoniumkation desaktivierend) nitriert werden können.

Bitte sehr! ;-)